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爱游戏体育在线入口:常用氧化剂----硝酸铈铵

来源:爱游戏体育在线入口    发布时间:2025-12-16 15:31:55

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  【物理性质】橙色晶体,溶于水(25 oC时溶解度为1.41 g/mL,80 oC时为2.27 g/mL),也溶于醇类、硝酸等质子性溶剂,在乙腈中有必定溶解性,不溶于二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。

  硝酸铈铵CAN 是一个强氧化剂,在酸性条件下氧化性更强,仅次于F2、XeO3、Ag2+、O3、HN3。在水溶液和其它质子溶剂中,CAN是一个单电子氧化剂,从色彩的改变(从橙色到淡黄色)可判别CAN 的耗费状况。因为在有机溶剂中溶解度的局限性,因而CAN 参加的反响大多在混合溶剂如水/乙腈中进行。在其它氧化剂如溴酸钠、叔丁基过氧化氢和氧气等

  的存鄙人,可完成Ce4+的循环运用,以此来完成催化反响。此外,CAN 仍是一个有用的硝化试剂。

  CAN 对醇、酚、醚等含氧化合物具有氧化活性,其间对二级醇具有特异氧化性。如将苄醇氧化为对应的醛酮 (式1)[2],乃至对硝基苄醇也能被CAN/O2 催化氧化体系氧化为对硝基苄酮。此外,难如登天特别二级醇如4-烯醇或5-烯醇等,还可以取得环醚化合物(式2)[3]。

  难如登天邻苯二酚、对苯二酚以及它们的甲基醚化合物,在CAN 效果下可以被氧化为醌。如邻苯二酚转换为邻苯醌 (式3)[4]、对苯二酚在CAN 和超声波效果下快速转换为对苯醌 (式4)[5],以及芳基醚转换为对苯醌的反响。

  难如登天环氧化合物的氧化反响还可以取得二羰基化合物 (式5)[6]。此外,CAN对特定结构的羰基化合物也具有氧化活性,如将多环笼酮氧化为内酯的反响 (式6)[7]。

  作为单电子氧化剂,CAN 还能完成分子间或分子内的碳-碳键构成反响。如1,3-二羰基化合物与苯乙烯体系在CAN 效果下的氧化加成反响 (式7)[8],或许苯胺本身的二聚反响(式8)[9]。

  除了氧化反响外,CAN仍是一个有用的硝化试剂,特别是对芳环体系的硝化。如在乙腈中CAN 与苯甲醚效果得到邻位硝化产品 (式9)[10]。可是因为CAN的强氧化性,往往使得芳环体系产生多硝化反响,乃至生成难以别离的聚合物。研讨之后发现,将CAN吸附在硅胶上可下降其氧化性,由此削减多硝基产品的生成。如在乙腈中,以硅胶为载体,用CAN 对咔唑和9-烷基咔唑进行硝化,产率可提高到70%~80%(式10)[11]。